相似相溶原理是指溶质与溶剂在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶 。例如 ， 水分子间有较强的氢键 ， 水分子既可以为生成氢键提供氢原子 ， 又因其中氧原子上有孤对电子能接受其它分子提供的氢原子 ， 氢键是水分子间的主要结合力 。所以 ， 凡能为生成氢键提供氢或接受氢的溶质分子 ， 均和水“结构相似” 。通过氢键与水结合 ， 在水中有相当的溶解度 。当然上述物质中R基团的结构与大小对在水中溶解度也有影响 。如醇 ， 随R基团的增大 ， 分子中非极性的部分增大 ， 这样与水结构差异增大 ， 所以在水中的溶解度也逐渐下降 。对于气体和固体溶质来说 ， “相似相溶”原理也适用 。

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